Tres modi excitantes quibus chemici composita hoc anno construxerunt
a Bethany Halford
Enzyma Evoluta Vincula Biarylica Construxerunt
Schema copulationem biaryli enzymo-catalysatam ostendens.
Chemici moleculas biarylicas, quae greges arylicos inter se vinculo singulari conexos habent, tamquam liganda chiralia, materias elementa constitutiva, et pharmaca utuntur. Sed formam biarylicam per reactiones metallo-catalysatas, ut copulationes Suzuki et Negishi, facere typice plures gradus syntheticos requirit ad socios copulationis creandos. Accedit quod hae reactiones metallo-catalysatae vacillant cum biarylica magna fiunt. Inspirati facultate enzymorum ad reactiones catalyzandas, turma ab Alison R. H. Narayan Universitatis Michiganensis ducta evolutione directa usus est ad enzymum cytochromatis P450 creandum quod moleculam biarylicam per copulationem oxidativam vinculorum aromaticorum carbonii-hydrogenii construit. Enzymum moleculas aromaticas coniungit ad unum stereoisomerum circa vinculum cum rotatione impedita (monstratum) creandum. Investigatores putant hanc methodum biocatalyticam transformationem fundamentalem ad vincula biarylica formanda fieri posse (Nature 2022, DOI: 10.1038/s41586-021-04365-7).
Formula Aminum Tertiariorum Sale Paulo Condita
Schema reactionem ostendit quae aminas tertiarias ex secundariis creat.
Mixtio catalysatorum metallicorum electronibus avidorum cum aminis electronibus divitibus plerumque catalysatores necat, ita reagentia metallica ad aminas tertiarias ex aminis secundariis construendas adhiberi non possunt. M. Christina White et collegae apud Universitatem Illinoesiae Urbana-Champaign intellexerunt se hanc difficultatem circumvenire posse si condimentum salsum adderent ad formulam reactantium. Transformando aminas secundarias in sales ammonii, chemici invenerunt se haec composita cum olefinis terminalibus, oxidante, et catalysatore palladii sulfoxidi reagere posse ad innumerabiles aminas tertiarias cum varietate gregum functionalium creandas (exemplum monstratum). Chemici reactionem adhibuerunt ad medicamenta antipsychotica Abilify et Semap fabricanda et ad medicamenta existentia quae aminae secundariae sunt, ut antidepressivum Prozac, in aminas tertiarias transformandas, demonstrantes quomodo chemici nova medicamenta ex existentibus fabricare possint (Science 2022, DOI: 10.1126/science.abn8382).
AZAARENI CONTRACTIONEM CARBONI SUBIERANTUR
Schema ostendit N-oxidum quinolini in N-acylindolum transformatum.
Hoc anno chemici repertorio editionis molecularis, quae sunt reactiones quae mutationes in nucleis molecularum complexarum efficiunt, auxerunt. In uno exemplo, investigatores transformationem excogitaverunt quae luce et acido utitur ad unum carbonium ex azaarenis sex-membratis in N-oxidis quinolini abscindendum ad N-acylindola cum anulis quinque-membratis formanda (exemplum monstratum). Reactio, a chemicis in grege Marci D. Levin apud Universitatem Chicaginiensem excogitata, innititur reactioni quae lucernam mercurialem implicabat, quae multiplices longitudines undarum lucis emisit. Levin et collegae invenerunt usum diodi lucis emittentis quae lucem ad 390 nm emittit eis meliorem potestatem dedisse et eis permisisse ut reactionem generalem pro N-oxidis quinolini facerent. Nova reactio fabricatoribus molecularum viam dat ad nucleos compositorum complexorum reformandos et chemicis medicinis bibliothecas suas candidatorum medicamentorum amplificare volunt adiuvare potest (Science 2022, DOI: 10.1126/science.abo4282).
Tempus publicationis: XIX Decembris MMXXII